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對水樣進(jìn)行稀釋是簡(jiǎn)單有效的方法之一，國標中也提到對Cl-含量超過(guò)1000mg/L水樣進(jìn)行稀釋?zhuān)珜τ诟呗鹊?span>COD的水樣稀釋倍數過(guò)高會(huì )影響測定精度。目前，消除Cl-的干擾方法大量涌現，主要有汞鹽法、銀鹽沉淀法、標準曲線(xiàn)校正法、氯氣校正法、密閉消解法、低濃度氧化劑法、KI-KMnO4氧化法、鉍吸收劑除氯法等。

1 汞鹽法

　　汞鹽法也叫硫酸汞絡(luò )合法，是國標中屏蔽Cl-的方法。即用HgSO4作為Cl-掩蔽劑，HgSO4與Cl-的質(zhì)量比以10：1為宜。此法對于Cl-質(zhì)量濃度小于200mg/L時(shí)效果很顯著(zhù)，但當Cl-濃度很高時(shí)測定結果還是偏高，并且誤差隨著(zhù)Cl-濃度增加而增大。由于HgSO4本身，并且廢液中的汞鹽很難處理，并且會(huì )對環(huán)境產(chǎn)生二次污染，促使廣大學(xué)者對無(wú)毒無(wú)污染測定方法的研究。

2 銀鹽法

　　銀鹽沉淀法即為加入AgNO3生成AgCl沉淀以去除Cl-影響的方法，適用于Cl-質(zhì)量濃度超過(guò)10000mg/L的水樣。該方法通常有兩種形式：一種是在預處理時(shí)加入AgNO3，取上清液測定COD值，此法需要AgNO3加入量適當，使Cl-*沉淀且不能過(guò)量。劉玉鳳[1]等人在標準方法的基礎上用硝酸銀中和Cl-，并提高了反應體系的酸度，而且避免了汞鹽的污染，實(shí)驗結果令人滿(mǎn)意。另一種采用AgNO3和KCr（SO4）2作為Cl-的掩蔽劑，KCr（SO4）2的作用是抑制消解過(guò)程少量Cl-發(fā)生氧化反應。

　　銀鹽沉淀法中使用了貴重的銀鹽，使測定成本提高，因此對銀的回收再利用是很有必要性的。其另一個(gè)缺點(diǎn)為AgCl沉淀時(shí)會(huì )通過(guò)共沉淀和絮凝作用使水樣中有機物除損失一部分，使測定結果偏低。

3 標準曲線(xiàn)校正法

　　標準曲線(xiàn)校正法的步驟：先配制不同Cl-濃度的氯化鈉標準曲線(xiàn)并測定COD值，繪制COD-Cl-標準曲線(xiàn)。然后取兩份相同水樣，一份對Cl-不進(jìn)行掩蔽測定COD值，記為COD總，另一份測定氯離子含量，在標準曲線(xiàn)上查出對應的COD值，記為CODCl-，則COD總與CODCl-差值為該樣品的真實(shí)COD值。COD測定可以選擇用連華COD快速測定儀5B-3C，標準曲線(xiàn)校正法不使用汞鹽和銀鹽，具有環(huán)保性和節約性，是實(shí)驗室的方法。王俊霞[2]等通過(guò)實(shí)驗證明利用這種*氧化的方法,與理論Cl-*被氧化時(shí)消耗的氧相當，Cl-氧化率在99%以上，COD的實(shí)測值與實(shí)際值具有良好的一致性。但由于各實(shí)驗室采用的方法、操作條件的不同，使得Cl-的氧化程度不同，因此不同人繪制的標準曲線(xiàn)不盡相同，使實(shí)驗顯得很繁瑣。

4 氯氣校正法

　　在消解時(shí)采用一個(gè)回流吸收裝置，將生成的Cl2導出用NaOH溶液吸收，使用Na2S2O3標準溶液滴定，把消耗的Na2S2O3的量換算成消耗氧的量，即為Cl-的校正值。實(shí)際廢水COD值為COD表觀(guān)值與Cl-的校正值的差值。該方法適用于氯離子含量小于20000mg/L、COD大于mg/L的高氯廢水的測定。研究結果表明，10個(gè)實(shí)驗室對COD75.5mg/L～208mg/L，氯離子濃度為00mg/L～16000mg/的四個(gè)統一樣品進(jìn)行測定，實(shí)驗室內相對標準偏差在2.8%～3.6%之間;實(shí)驗室間相對標準偏差在3.2%～7.8%之間[3]。但該方法要求實(shí)驗時(shí)非常仔細，否則會(huì )帶來(lái)更多誤差。

5 密封消解法

　　其基本原理為在密閉的容器中消解測定COD，當水中的Cl-氧化成Cl2并達到氣液平衡時(shí)，Cl-便不能再被氧化，使用適當的掩蔽劑，則可以測定樣品的COD值。與標準法比，該方法的結果具有更高的準確度和精密度。王志強[4]等對混配和實(shí)際水樣的測定結果表明，用密封消解法分析高氯廢水的COD準確度較高，COD在100mg/L～1000mg/L，氯離子濃度小于10000mg/L時(shí)，該方法相對誤差≤4.2%。密封消解耗時(shí)短，但該方法具有一定的危險性，因此一定要確保實(shí)驗的安全。

6 KI-KMnO4氧化法

　　在堿性條件下，用KMnO4氧化廢水中的物質(zhì)，剩余的KMnO4用KI還原，再用Na2S2O3標準溶液滴定,并將Na2S2O3消耗的量換算成消耗氧的量，從而得到一個(gè)COD值。但是應用該法與K2Cr2O7氧化法的測定值不同，二者有一個(gè)比值K，因此只需知道這個(gè)比值K，即可將用KI-KMnO4氧化法測得的COD值進(jìn)行換算即可。該方法適用于Cl-含量在幾萬(wàn)到幾十萬(wàn)毫克每升的廢水，但是需要測定K值，因此很繁瑣。

7 鉍吸收劑除氯法

　　水樣中的Cl-在酸性液體中以HCl氣體的形式釋放出來(lái)，用鉍吸收劑吸收除去，然后測定COD值。該方法的準確度和度與標準方法相比無(wú)顯著(zhù)差異，但消解方式不同，采用微波消解或烘箱消解。

　　綜上可知，消除Cl-對污水COD影響的方法可以分兩類(lèi):藥劑屏蔽及改良法和測定修正法。廣大學(xué)者在方法的改進(jìn)上做了很多工作，都向著(zhù)無(wú)毒無(wú)污染、便捷準確的方向發(fā)展，但上述各種方法在實(shí)際應用時(shí)都有一定的適用范圍和局限性，還有待進(jìn)一步的改進(jìn)和完善，加強各種方法之間的交叉滲透對探索新的消除Cl-干擾的方法具有一定的意義。